一、用多官能团引发剂合成超支化聚苯乙烯及其C_(60)衍生物（论文文献综述）
刘健[1]（2021）在《巯基-烯/炔点击反应合成梳形和超支化结构的聚硫醚及其抗菌性能研究》文中研究说明点击化学具有简单高效、反应条件温和、化学选择性高等特点,已广泛应用于聚合物合成、材料功能化改性等。巯基-烯/巯基-炔点击反应是一类新型点击化学反应,与传统的叠氮-炔点击反应相比,它不用有毒的铜金属催化剂、产物纯化简单、官能基对反应速度无影响。因此,巯基-烯/巯基-炔点击反应广泛应用于生物医药材料的合成与功能化改性。细菌是一种数量多、分布范围广、繁殖能力强的微生物,可以诱发多种疾病。高分子抑菌剂生物安全性高、抗菌效果好,但目前缺少高效的合成方法。我们采用巯基-烯/巯基-炔点击反应合成了梳形和超支化结构的阳离子型聚硫醚抗菌剂、表征了化学结构,探究了抗菌性能,为高分子抗菌剂的高效合成提供一种新方法。首先,先后采用环氧-胺和巯基-烯点击化学合成出一系列不同分子量的含乙烯基聚硫醚,并对其进行功能化。利用核磁共振氢谱（1H NMR）、核磁共振碳谱(13C NMR)、傅里叶变换红外光谱（FT-IR）以及凝胶渗透色谱（GPC）等方法表征了聚硫醚产物的结构,用差示扫描量热仪（DSC）测定了Tg值和用抑菌圈法测定了其抗菌性能。通过改变环氧基团与胺基的投料比（如,二种单体的摩尔比1:1.02、1:1.05和1:1.1）,合成出分子量分别为1.31×104、1.13×104和9.42×103 g mol-1聚β-烯基β-羟基胺。然后,对上述聚合物进行巯基-烯和巯基-烯/门秀金（Menshutkin）点击化学改性,分别得到了氨基盐酸盐型和季铵盐型两种梳形聚硫醚。其玻璃化转变温度（Tg）分别在16.67～17.25°C和-3.1～2.1°C范围内。用抑菌圈法和最低抑菌浓度值（MIC）评价阳离子聚硫醚的抗菌效果。对金黄色葡萄球菌（S.aureus）和大肠杆菌（E.coli）,氨基盐酸盐型聚硫醚的MIC值均为4.88μg m L-1、季铵盐型聚硫醚的MIC值分别为4.88和2.44μg m L-1。说明,梳形结构的季铵盐型聚硫醚对E.coli的抑菌效果更好。其次,我们采用相同的反应策略合成出一系列不同分子量的炔基聚硫醚,并对其进行功能化改性。利用1H NMR,13C NMR,FT-IR和GPC等手段测定了产物的化学结构,并探究了其Tg值和抗菌性能。通过调整环氧基团与胺基的比例,制备出分子量分别为4.15×103、5.37×103和6.69×103 g mol-1的聚β-炔基β-羟基胺。然后,对上述聚合物进行巯基-炔点击反应改性,得到了梳形氨基盐酸盐型聚硫醚。由DSC测定其Tg值在31.42～36.22°C范围内。通过测定其抗菌性能可知,随着分子量的增加,对两种类型的细菌（S.aureus和E.coli）,阳离子型聚硫醚的MIC值相同,依次为2.44、2.44和1.22μg m L-1。最后,利用巯基-炔点击反应,通过控制甲醇钠的投料量（1:0.5、1:1、1:2）合成出三种不同支化度的氨基盐酸盐型聚硫醚,并利用1H NMR、定量13C NMR、FT-IR以及GPC对产物进行结构表征,计算出其支化度依次为0.86、0.78和0.73。随着支化度的增加,产物的Tg值依次升高,分别为-4.5、37.3和52.9°C。通过测定超支化聚硫醚的抑菌性能可知,对S.aureus,其MIC值依次为6.24、3.12和1.56μg m L-1;对E.coli,其MIC值依次为1.56、1.56和0.78μg m L-1。上述抑菌结果表明,氨基盐酸盐型超支化聚硫醚对E.coli抗菌效果更好。
吴桐[2]（2021）在《高支化聚环氧乙烷及其两亲性共聚物的研究》文中指出由于聚合物的结构决定其性能,聚合物结构的创新发展和进步是开发新型多功能材料的关键。高支化结构为聚合物带来更加优异独特的性能,如紧密的分子结构、高密度的末端基团及丰富的分子内空腔,极大地拓宽了传统聚合物的应用领域。在可控合成的基础之上,探究结构与性能之间相互依赖关系,能够指导我们合成性能更加优异的高分子材料。因此,构建高支化聚合物高效可控的合成方法,并研究其结构与性能之间的依赖关系,对高分子材料创新具有重要的理论意义和应用价值。聚环氧乙烷在生物体内具有优异的隐身特性,可避免被免疫系统快速识别并迅速从体内清除,使其在药物释放领域具有极其重要的应用。然而,对高支化聚环氧乙烷的便捷高效可控合成以及构效关系的研究仍需系统探索。同样,脂肪族聚酯由于具有可降解性、可吸收性及高生物相容性,使其在可降解材料及生物医学领域有着广泛的应用。然而,对性能可控高支化脂肪族聚酯的合成及结构-性能关系研究还尚未成熟。且由于线形两亲性聚合物的动态性质,越来越多的研究转向了合成具有更低临界胶束浓度、更高稳定性的高支化两亲性聚合物,目前高支化两亲性聚合物合成复杂,成本高昂,因此构建高支化两亲性嵌段共聚物的高效可控合成方法,并探究其结构与性能之间的关系具有重要的意义。基于以上背景,本论文采用“Graftingfrom”的合成策略,以具有可控结构的线形/星形羟基化聚丁二烯为引发剂,分别合成了结构可控的高支化聚环氧乙烷、高支化可降解聚酯、以及高支化聚环氧乙烷-聚酯两亲性嵌段共聚物,系统研究了聚合物结构与性能之间的关系,以期探索三种高支化聚合物作为药物载体材料的应用前景。论文的主要内容和结果如下:（1）采用羟基数量可调的羟基化聚丁二烯大分子引发剂在t-BuP4催化下引发环氧乙烷单体开环聚合,合成了一系列支链数量可调（23～39臂）且侧链长度可控（1000～2000 Da）的高支化、窄分布（PDI<1.10）线形梳状/星形梳状聚环氧乙烷（LC-PEO/SC-PEO）。对不同拓扑结构聚环氧乙烷特性粘度、热学性能、结晶性能及结晶动力学进行了系统分析。随着支化度的增大,聚环氧乙烷特性粘度降低,支化程度排序为星形梳状聚环氧乙烷（SC-PEO）>线形梳状聚环氧乙烷（LC-PEO）>星形聚环氧乙烷（S-PEO）>线形聚环氧乙烷（L-PEO）,结晶度由91.5%（L-PEO）下降至65.4%（SC-PEO）。相同过冷度条件下,PEO球晶径向生长速率G随支化度增加而下降,线形及星形PEO球晶径向生长速率随侧链长度增加而降低,而梳状PEO随侧链长度增加而提高;梳状PEO结晶过程中regime Ⅱ区到regime Ⅲ区的转变（ΔT=15 K）比线形及星形PEO（ΔT=10 K）需要更高的过冷度。随支化程度增大,成核常数Kg减小,折叠表面能σe由线形1.53 J/m2增至星形梳状2.70 J/m2,线形及星形PEO的Kg和σe随着侧链长度的增加而增大,而梳状PEO随着侧链长度的增加而减小。因此,PEO结晶动力学及球晶生长速率受分子结构及分子量共同影响。（2）以线形/星形羟基化聚丁二烯为大分子引发剂,高效合成了一系列结构可控,组成范围可调（0～100 mol%）的高分子量、窄分布、高支化线形梳状/星形梳状己内酯-戊内酯无规共聚酯P（CL-ran-VL）。系统研究了组成及拓扑结构对P（CL-ran-VL）热性能、结晶性能、机械性能及酶降解性能的影响。共聚物表现出异质同二晶行为,伪共晶点出现在组成CL/VL=50 mol%/50 mol%处;与均聚物相比,共聚物具有更低杨氏模量（111.5 MPa）,屈服应力（7.6 MPa）及断裂强度（10.5 MPa）,但大幅提高了共聚物的断裂伸长率,最高达1222.9%。共聚物具有比均聚物更快的酶降解速率,且酶降解过程为表面降解机理。随支化程度增加,聚合物结晶温度与熔融温度降低,结晶度下降,断裂伸长率增大,屈服应力减小,降解速率增大,半降解时间缩短,如P（CL-ran-VL）（15-85）结晶度由线形41.3%降至星形梳状26.1%,半降解时间由线形的58天下降到星形梳状的16.8天。因此P（CL-ran-VL）的性能具有组成及结构依赖性,可以通过调节共聚物组成以及支化结构实现对聚合物性能的调控。（3）以线形/星形羟基化聚丁二烯为大分子引发剂,通过二次引发法合成结构及侧链长度可控的线形梳状/星形梳状高支化两亲性嵌段共聚物PEO-b-P（CL-ran-VL）,具有合成简单,结构可控,组成可调及窄分布（PDI<1.20）的特点,疏水段组成CL组分含量为80 mol%。系统研究了拓扑结构及疏水段组成对PEO-b-P（CL-ran-VL）热性能、结晶性能、胶束性能、载药性能及细胞毒性的的影响。随支化度增大,结晶温度和熔融温度略有增大,但总结晶焓和熔融焓降低（由88.2 J/g和92.7 J/g降至48.5 J/g和47.4 J/g）,结晶度由线形49.1%下降至星形梳状34.3%;随着侧链长度增加,结晶度升高,结晶温度及熔融温度升高,聚合物总结晶焓和熔融焓增大。聚合物胶束粒径（42.0～143.5 nm）呈均匀窄分布（0.101～0.233）,拓扑结构和侧链长度对胶束粒径具有协同作用;随侧链长度及支化程度增大,载药量及载药效率提高,达8.2%和39.8%,药物释放速率随支化程度增大而降低,实现缓释效果。聚合物具有较低细胞毒性,载药后胶束对PANC-1细胞抑制作用随胶束浓度增大而升高,20μg/mL时细胞活性低于60%,且随支化程度增大,抑制作用增大。
安泽胜,陈昶乐,何军坡,洪春雁,李志波,李子臣,刘超,吕小兵,秦安军,曲程科,唐本忠,陶友华,宛新华,王国伟,王佳,郑轲,邹文凯[3]（2019）在《中国高分子合成化学的研究与发展动态》文中研究表明高分子合成化学是主要研究高分子量化合物的分子设计、合成和改性等内容的科学,它为人类社会进步、生活水平提高及国家安全提供了必不可少的物质保障.中华人民共和国成立70年来,中国学者为推动此领域的发展作出了积极贡献,在设计合成新单体和聚合物、研发高效且环境友好新型催化剂、发展新的聚合反应、探索新的聚合方法、优化合成路径、开发聚合新工艺、发现新的结构与性能等方面取得了一系列重要的创新成果.本文总结和评述了中国高分子合成化学的研究与动态,并展望了不同聚合反应、高分子拓扑结构控制以及生物质来源单体的设计、合成与聚合等的未来发展.
李鹏云[4]（2018）在《复杂拓扑结构聚合物的合成及其性能研究》文中指出长期以来,复杂拓扑结构的聚合物一直是高分子科学家的重要研究对象,如线型、环型、Y型、跷跷板型、8型、H型、树枝状、超支化和Janus型,缘于不同拓扑结构的聚合物具备不同的性质。其中,树枝状、超支化和Janus型聚合物的拓扑结构复杂。树枝状聚合物结构精确、紧凑,并且其末端官能团丰富。通常情况下,树枝状聚合物合成步骤多,纯化过程复杂。超支化聚合物,也是一类高度支化的聚合物,具有溶解性好、粘度低、末端官能团丰富等优点。虽然结构规整性较差,但是易于获取。"Janus"一词来源于罗马神话的城门之神,它在相反方向拥有两张脸。Janus型聚合物一般由不对称的两个“半球”组成,每个“半球”拥有不同的结构和性质。本论文着重对多种上述拓扑结构聚合物的合成及其性能进行研究,如长链超支化聚合物、线型双嵌段聚合物、线型-嵌段-树枝状聚合物、Janus型树枝状共聚物、Janus型超支化聚合物-嵌段-聚树突,具体工作内容和主要研究结果如下。1.长链超支化聚合物的合成动力学研究及其自环化副反应的抑制很多研究工作通过AB2型大分子单体合成长链超支化聚合物。其中的一种是Y型大分子单体,Y型大分子单体在分子链一端含有一种反应官能团A,在分子链另一端含有两个B官能团。当利用Y型大分子单体合成长链超支化聚合物时,存在一些问题。由于两个B官能团距离很近,当一个B官能团参与反应后,会给另一个B官能团带来位阻作用,抑制反应的进一步进行,同时不可避免地使支化点间距离不一样。此外,Y型大分子单体的分子内自环化反应也会带来副产物。另一种AB2型大分子单体是跷跷板型大分子单体,跷跷板型大分子单体在分子链中间含有一种反应A官能团,在分子链两端含有两个B官能团。由于官能团距离较远,有效消除了位阻作用的影响,从而能使得B官能团充分反应,导致支化点间距离,即支链长度一致。但是,也存在大分子单体的自环化副反应。在此,我们通过聚甲基丙烯酸甲酯的跷跷板型大分子单体alkynyl-（PMMA-N3）2来合成长链超支化聚合物,alkynyl-（PMMA-N3）2链中间有一个炔基,链末端有两个叠氮基团。由于跷跷板型大分子单体形成超支化聚合物的反应属于多分子反应历程,而分子内自环化副反应为单分子反应,所以我们通过高单体浓度来促进超支化反应、抑制分子内自环化副反应。此外,大分子单体alkynyl-（PMMA-N3）2链末端为季碳原子,能提供额外的空间位阻作用,抑制自环化副反应。在高单体浓度和空间位阻作用结合下,自环化副反应得到有效抑制,合成了支链长度一致的、无自环化副产物的长链超支化PMMA。我们同时合成了链末端为叔碳的聚丙烯酸甲酯大分子单体alkynyl-（PMA-N3）2来制备长链超支化聚合物,通过对比进一步证实空间位阻作用对自环化副反应的抑制。我们通过FTIR、1H NMR、GPC-MALLS等表征方法对大分子单体超支化聚合的反应动力学进行监测,确定了长链超支化聚合物生长的动力学方程。2.ATRP和季铵化结合的一锅合成法制备抗菌性超支化聚合物合成超支化聚合物的方法有很多种,如ABn型单体的缩聚、自结合乙烯基聚合（SCVP）、自结合开环聚合、质子转移聚合。此外,A2型+Bn型单体的结合法也被用来制备超支化聚合物,但是这种方法不易控制,在通过这种方法合成超支化聚合物的过程中,容易发生凝胶化反应。为此,本论文提出一种通过结合ATRP和季铵化一锅法制备超支化聚合物的新型方法,此方法具备简易、方便的特点。在本工作中,我们采用2-溴异丁酸溴乙酯（Br-EBiB）和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯（DMAEMA）来制备超支化聚合物,在Br-EBiB引发DMAEMA进行ATRP的同时,两者也发生季铵化反应,从而制备了超支化聚合物。因为反应溶剂为THF和H20的混合物,随着季铵化程度的增加,产物的电荷密度增大,产物在混合溶剂中的溶解度随之降低,导致分子链塌缩,促进分子内季铵化反应,从而使得制备的超支化聚合物分子量分布较窄。而且,这种超支化聚合物含有大量季铵化结构,带有大量正电荷,可以与带负电荷的细菌细胞膜相互作用,达到杀菌的目的,并且聚季铵盐类杀菌剂具有低毒的优点。杀菌实验证实,我们制备的超支化聚季铵盐对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌具有一定的杀菌性能。3.混合动力学和拓扑结构对双亲性共聚物自组装行为的影响双亲性共聚物的自组装在药物负载、药物输送等方面具备应用价值。通过自组装可以制备不同形貌的组装体,如球形胶束、棒状胶束、囊泡、复合囊泡、层状结构、管状结构、面包圈结构等。影响双亲性共聚物自组装的因素有很多,如亲疏水链段比例、共聚物的初始浓度、混合动力学、聚合物的拓扑结构等等。在这一部分工作中,我们通过丙烯酸叔丁酯（tBA）的ATRP,制备了线型聚合物L-PtBA-Br。通过分子链末端溴叠氮化,合成了 L-PtBA-N3。然后,通过L-PtBA-N3和2-溴异丁酸丙炔酯（PBiB）进行点击化学反应,制备了单功能度的大分子引发剂L-PtBA-PBiB。随后,进一步实施了甲基丙烯酸甲酯（MMA）的ATRP,合成了线型双嵌段共聚物L-PtBA-b-L-PMMA。随后,我们通过L-PtBA-N3和含有两个溴的AB2引发剂PBMP进行点击化学反应,制备了双功能度的大分子引发剂L-PtBA-PBMP,进一步引发MMA的ATRP,合成出直链-嵌段-第一代树枝状聚合物L-PtBA-b-G1-PMMA。重复这些步骤,制备了直链-嵌段-第二代树枝状聚合物 L-PtBA-b-G2-PMMA。通过 TFA 对 L-PtBA-b-L-PMMA、L-PtBA-b-G1-PMMA和L-PtBA-bb-G2-PMMA进行选择性脱保护反应,获得不同拓扑结构的双亲性共聚物,即 L-PAA-b-L-PMMA、L-PAA-b-G1-PMMA 和 L-PAA-b-G2-PMMA。最终,我们通过将蒸馏水缓慢注入聚合物的DMF溶液和将聚合物的DMF溶液缓慢注入水中的方法,制备了三种拓扑结构共聚物在不同混合条件下的组装体。在前者的混合动力学过程中,共聚物溶液的性质缓慢变化,共聚物主要发生分子链间聚集,通过TEM表征,发现组装体的形貌主要是尺寸为微米级的草履虫状胶束;在后者的混合动力学过程中,共聚物溶液的性质快速变化,共聚物主要发生分子链内聚集,组装体的形貌主要是尺寸为纳米级的球形胶束和短的草履虫状胶束。4.Janus型长链树枝状聚丙烯酸甲酯-嵌段-树枝状聚苯乙烯的合成Janus型长链树枝状聚合物结合了树枝状聚合物的精确、紧凑的结构和丰富的末端官能团特性以及Janus聚合物的不对称特性。在本工作中,我们通过2-溴异丁酸乙酯引发丙烯酸叔丁酯（tBA）和叔丁氧羰基-氨基乙基丙烯酸酯（Boc-AEA）的ATRP,制备了短链线型PtBA和短链线型PBoc-AEA,然后将它们的分子链末端溴叠氮化,和含有一个炔基、两个溴的AB2型ATRP引发剂进行点击化学反应,再分别引发丙烯酸甲酯（MA）和苯乙烯（St）的ATRP,合成了 L-PtBA-b-G1-PMA和 L-PBoc-AEA-b-G1-PS。然后重复上述步骤,合成了 L-PtBA-b-G2-PMA和L-PBoc-AEA-b-G2-PS,对PtBA和PBoc-AEA嵌段进行脱保护,制备了 L-PAA-b-G2-PMA 和 L-PAEA-b-G2-PS。通过向 L-PAEA-b-G2-PS 的 DMF 稀溶液中缓慢滴加L-PAA-b-G2-PMA的DMF溶液方法,利用两者的酰胺化反应,制备出Janus G2-PMA-b-G2-PS。红外光谱和核磁共振氢谱的分析证实G2-PMA和G2-PS两个树突通过各自线型嵌段共价键合,凝胶渗透色谱表征显示分子量的大幅度增加,差示扫描量热分析表明PMA和PS玻璃化转变温度的存在;通过Janus G2-PMA-b-G2-PS的丙酮、环己烷和DMF溶液制备的薄膜显示出不同亲水、疏水性,表明Janus树枝状聚合物在不同溶剂中具有不同的微相分离行为。5.双亲性Janus型超支化聚缩水甘油嵌段聚树突的合成目前,已经有不同复杂结构的Janus型聚合物的研究工作,包括Janus刷型聚合物、Janus超支化聚合物和Janus树枝状聚合物。在这一章节中,我们合成了Janus超支化聚合物-嵌段-聚树突。首先,我们通过甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA）和（S）-2,6-二叔丁氧羰基氨基己酸（Boc-Lys（Boc）-OH）的酯化反应制备了第一代甲基丙烯酸酯化的赖氨酸树突（HEMA-Boc-Lys（Boc）-G1）,然后利用三氟乙酸脱除 HEMA-Boc-Lys（Boc）-G1 的 Boc 基团,进而和 Boc-Lys（Boc）-OH 进行酰胺化反应,制备了第二代甲基丙烯酸酯化的赖氨酸树突（HEMA-Boc-Lys（Boc）-G2）。随后我们通过RAFT聚合制备出聚甲基丙烯酸羟乙酯-嵌段-聚赖氨酸树突（PHE MA-b-PHEMA-Boc-Lys（Boc）-G2）。利用PHEMA嵌段的羟基,引发缩水甘油的阴离子开环聚合,合成出超支化聚缩水甘油-嵌段-聚赖氨酸树突（HPG-b-PHEM A-Boc-Lys（Boc）-G2）。其中超支化聚缩水甘油末端含有大量羟基,这一嵌段具有亲水性,聚赖氨酸树突具有疏水性。通过将其直接溶解在水中的方法,制备了组装体,根据TEM测试,组装体形貌主要是直径为40 nm左右的球形胶束。
王晶晶[5]（2013）在《含β-环糊精的纳米药物载体的合成及性能研究》文中指出环糊精（cyclodextrin, CD）是直链淀粉在芽孢杆菌产生的环糊精葡萄糖基转移酶作用下产生的一系列的环状低聚糖的总称,其结构是葡萄糖单元通过1,4-α-糖苷键连接的环状分子,环糊精具有的良好的生物相容性,且疏水性空腔具有对小分子客体的包合能力,因此,基于环糊精的新型功能材料越来越受关注。设计合成基于环糊精的精确控制的拓扑结构,利用环糊精空腔的包合作用组装纳米粒子作为药物载体,并且运用特定基团对外界环境的刺激响应性来控制药物的释放,可以为药物载体的合成领域提供一个新的思路。环糊精的强大的功能化的能力,使其可以作为核,合成星形聚合物,其独特的拓扑结构,是合成高载药量的载体的优良前体。富勒烯具有独特的笼状结构和很好的物理化学性能,但是其疏水性限制了其在生物学方面的应用,因此,设计合成富勒烯水溶性衍生物并且研究其生物性能具有重要的意义。富勒烯上的双键可以发生1,3-偶极环加成反应,Diels-Alder反应等等,这使富勒烯成为药物设计的理想基体,因此,用共价连接方法引入环糊精来提高富勒烯的水溶性,且研究其在细胞以及生物体内性能具有重要的生物学意义。本论文利用化学合成手段,设计合成了具有特殊性能的含环糊精的纳米药物载体,且研究了其体内外的行为,主要包括以下内容：（1）我们合成了由p-环糊精封端的多臂聚合物,通过p-环糊精/金刚烷的包合作用,将聚合物组装成为纳米粒子。纳米粒子中设计引入了酯键,通过酯键的水解可以使纳米粒子解离为多臂聚合物。因此,这一体系具有多级载体的特点,纳米粒子作为第一级载体,多臂聚合物作为第二级载体。多臂聚合物是通过原子转移自由基聚合的方法合成的,因此,其分子量及多分散度可控。且这一多臂聚合物在其端基β-环糊精上有大量的羟基,可以用来连接药物及其他的生物活性分子。（2）合成了以二氨基三乙二醇为间隔臂的新型水溶性环糊精-富勒烯结合物,这一物质在小鼠肿瘤中有着很好的富集效果,由于C60部分可以在光照条件下产生活性氧,因此在光照条件下,这一物质可以有效剪切DNA,有作为光动力学药物的潜在应用。（3）用原子转移自由基聚合方法,合成了以环糊精为核,丙烯酸叔丁酯为链的星形聚合物。水解后的产物星形聚丙烯酸,在4-二甲氨基吡啶/N,N’-二环己基碳二亚胺催化下连接抗肿瘤药物紫杉醇,结果表明,随着聚合物分子量的升高,载药量随之升高,最高可达到59%,且随着分子量的升高,粒子趋向于在肿瘤富集。
白小娟[6]（2010）在《内嵌金属富勒烯修饰的共聚物的合成与性能研究》文中提出富勒烯分子对很多有机试剂有较高的化学活性,将其基本的有机化学反应引入高分子化学的领域,大大拓展了富勒烯衍生物设计与合成的范围。例如,在过去的几年中,单取代或多取代富勒烯衍生物,如烷基、芳基、有机胺基、羟基、卤化物等各种功能基的富勒烯衍生物相继被合成出来。将具有独特结构的笼状分子键合于聚合物上可使其卓越的性能与柔性高分子母体性质相结合,从而有望生成一种具有新的性质并在技术上得到应用的新型材料,诸如优越的能量发射、光吸收、荧光、内部的电子或电荷转移、光致电子转移、高温超导等。内嵌金属富勒烯是一种新颖的富勒烯,当空心的富勒烯碳笼内包入金属原子时,所形成的化合物称为内嵌金属富勒烯或金属包合物（缩写为EMF）,金属包合物既具有金属原子的性质,又具有富勒烯的性质,但比空心富勒烯具有更高的活性、热稳定性及光电化学特性。由于存在金属原子到碳笼的电子转移,还有可能使金属包合物具有某些特殊的性质。因此,人们预期金属包合物将会在功能材料、生物体系和催化剂等许多领域有广阔的应用前景。因此合成金属富勒烯化学修饰的高分子衍生物将为其在基础研究领域甚至应用方面打开新的一页。发展富勒烯的高分子衍生物的关键是能在温和的条件下,高产率的合成可溶、易加工的具有特定结构和性质的富勒烯高分子化合物。本论文是在课题组原有的工作基础上,并根据国内外相关领域的发展趋势,首次将金属富勒烯与聚合物结合起来,研究了用自由基聚合反应合成高分子修饰的金属富勒烯（Gd@C82）衍生物,并对合成的聚合物进行了结构表征,同时利用SEM/AFM联合分析了其表面形貌及相态,提出了新颖的机理对其进行了解释,并与相应的C60的衍生物作比较。本论文共分四章。第一章对富勒烯修饰的高分子衍生物的研究进展做了综述,特别是对金属富勒烯Gd@C82的结构特性及C60高分子化合物作了较系统的总结。第二章主要总结了实验部分所需要的实验原料、测试设备即合成方法。第三章首先合成了一系列C60的聚苯乙烯衍生物,通过改变不同的反应条件,如温度,引发剂的量及反应时间,研究了随着这些因素的变化导致的分子量的改变,从而摸索到了分子量分布相对较窄较均一的最佳条件。在相似的条件下合成了一系列金属富勒烯Gd@C82的衍生物。并用GPC, FTIR,13C-NMR, UV-Vis, TGA, DSC, XPS, CV, DPV, SEM, AFM等测试技术对产物的结构和性能作了表征。得出了三方面结论,第一,鉴于Gd@C82有较好的电子亲和力,GPC结果表明,Gd@C82-PS的分子量分布比C60-PS窄,这表明,在聚合中,Gd@C82具有比C60较强较快的捕捉自由基的能力,可迅速与引发剂发生反应。第二,UV, FTIR以及13C-NMR给出的信息可以确认Gd@C82分子已经键合于高分子链上。同时,随着Gd@C82含量增加,共聚物的还原电位出现了规律的负移,这主要由于含氧基团的引入使富勒烯捕捉自由基的能力增强造成的。因此,可以说,Gd@C82的键入影响了聚合物接受电子的能力,并且使得PS成为一种更好的绝缘材料。另外,热失重分析表明,共聚物分解温度的升高主要是聚合物与富勒烯分子之间键合作用的结果,而不是富勒烯分子掺杂于聚合物。同时,Gd@C82比C60更能有效的增强聚合物的热稳定性。第三,Gd@C82-PS表现出了电化学和热力学独特性,这与其特殊的结构是密不可分的。因此,我们观测了聚合物的AFM/SEM图,结果发现,Gd@C82-PS中的纳米粒子形成了以Gd@C82为壳以PS为核的自组装的球状核壳结构,而C60-PS形成了尺寸不均一,比较随机的聚集状态。并且分析原因得知,这主要是由于聚合物中分子间特殊作用力不同造成的,相比于C60,Gd@C82分子之间有较强的偶极-偶极相互作用力。同时,根据以上分析,提出了Gd@C82-PS聚合物形成的机理。第四章是关于金属富勒烯的新颖高分子衍生物结构与性能的总结。
胡淑婕,于德梅,解云川[7]（2010）在《原子转移自由基聚合在超支化大分子合成中的应用进展》文中研究指明超支化聚合物是一类具有不同于线性聚合物性质的新型高分子材料,原子转移自由基聚合（ATRP）作为一种活性可控聚合方法,在超支化聚合物合成领域发挥着重要的作用。ATRP在Cu（I）催化体系下不仅可以催化AB*型单体生成超支化聚合物,而且还可以多官能团的大分子为引发剂,生成具有"核-壳"结构的两亲性共聚物或其它特殊结构大分子。文中主要介绍了近年来采用ATRP法合成的不同结构超支化聚合物,并对ATRP在超支化大分子合成中的应用前景进行了展望。
张新荔,井新利[8]（2009）在《原子转移自由基聚合制备超支化聚合物进展》文中指出介绍了原子转移自由基聚合（ATRP）制备超支化聚合物的原理以及近年来采用ATRP方法制备的各种支化/超支化聚合物,展望了ATRP的发展趋势。ATRP是目前可控/活性聚合最成功的方法之一,它以过渡金属配合物为催化剂,通过有机卤化物引发乙烯基单体的自由基聚合,合成相对分子质量可控、相对分子质量分布窄的多种聚合物。
艾鹏[9]（2009）在《化学酶方法制备超支化聚合物及其自组装行为的研究》文中认为本论文利用酶促聚合方法和原子转移自由基聚合方法相结合来制备功能型超支化聚合物材料并对其结构和性质进行了研究。首先利用2,2二羟甲基丁酸催化己内酯开环聚合得到不同支化度的超支化聚酯,对其结构进行表征。利用POM详细研究了不同支化度超支化聚酯的结晶行为,用DSC研究了超支化聚酯的非等温结晶动力学。其次结合己内酯的酶促开环聚合反应和苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸环氧丙酯的原子转移自由基聚合方法,通过α-溴代丙酰溴取代BHB的端羟基氢,得到了适合原子转移自由基聚合（ATRP）的多官能度超支化大分子引发剂。通过该引发剂引发的ATRP反应成功得到了一系列超支化聚合物:超支化共聚酯/聚苯乙烯、超支化共聚酯/聚甲基丙烯酸甲酯和超支化共聚酯/聚甲基丙烯酸环氧丙酯。利用AFM、SEM、TEM等多种监测方法详细研究了聚合物的自组装行为。这种新颖的超支化聚合物目前未见报道,并且在电化学、光学、磁学、催化、生物和传感器等多个领域存在着广阔的应用前景。
田翠[10]（2008）在《超支化聚苯乙烯的合成及亲水化改性》文中提出本文采用一步法,通过引入一种链转移剂（硫醇）来抑制交联反应的形成,从而成功的合成了一种高溶解性且没有凝胶生成的超支化聚合物。当聚合物的支化度很高,支化比较完善时,最终形成分子形貌呈三维准球形结构。本文通过GPC、DSC、TGA、SEM、AFM等多种手段对合成的聚合物进行表征,结果证明我们成功的合成了高分子量、高溶解性、较高玻璃化转变温度、高分解温度的近似球形的超支化聚苯乙烯。通过对超支化聚苯乙烯的磺化,我们将疏水表面进行了亲水性修饰。鉴于上面的研究思路,我们将部分苯乙烯换成马来酸酐,由于酸酐基团的存在,我们可以在支化聚合物上接枝聚乙二醇单甲醚（MPEG）。最后对接枝产物进行了表征,结果证明这种方法的可行性。
二、用多官能团引发剂合成超支化聚苯乙烯及其C_(60)衍生物（论文开题报告）
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
本文主要提出一款精简64位RISC处理器存储管理单元结构并详细分析其设计过程。在该MMU结构中,TLB采用叁个分离的TLB,TLB采用基于内容查找的相联存储器并行查找,支持粗粒度为64KB和细粒度为4KB两种页面大小,采用多级分层页表结构映射地址空间,并详细论述了四级页表转换过程,TLB结构组织等。该MMU结构将作为该处理器存储系统实现的一个重要组成部分。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
三、用多官能团引发剂合成超支化聚苯乙烯及其C_(60)衍生物（论文提纲范文）
（1）巯基-烯/炔点击反应合成梳形和超支化结构的聚硫醚及其抗菌性能研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 1 绪论 |
| 1.1 点击化学 |
| 1.2 巯基-烯点击反应 |
| 1.2.1 巯基-烯点击反应的自由基机理 |
| 1.2.2 巯基-烯点击反应的亲核机理 |
| 1.2.3 巯基-烯点击反应的应用 |
| 1.3 巯基-炔点击反应 |
| 1.3.1 巯基-炔点击反应的机理 |
| 1.3.2 巯基-炔点击反应的应用 |
| 1.4 抗菌剂 |
| 1.4.1 无机抗菌剂 |
| 1.4.2 天然高分子抗菌剂及其衍生物 |
| 1.4.3 合成高分子型抗菌剂 |
| 1.5 论文研究目的及内容 |
| 2 巯基-烯点击反应合成梳形聚硫醚及其抗菌性能研究 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 试剂与原料 |
| 2.2.2 实验仪器及设备 |
| 2.2.3 中间体聚β-烯基β-羟基胺(PVHA)的合成 |
| 2.2.4 乙烯基功能化的阳离子型聚硫醚(V-CPTEs)的合成 |
| 2.2.5 端叔胺聚硫醚(TAPET)的合成 |
| 2.2.6 季铵盐型聚硫醚(QAPET)的合成 |
| 2.2.7 结构测试与性能表征 |
| 2.2.7.1 核磁共振氢谱(~1H NMR)表征 |
| 2.2.7.2 核磁共振碳谱(~(13)C NMR)表征 |
| 2.2.7.3 傅里叶变换红外光谱(FT-IR)表征 |
| 2.2.7.4 凝胶渗透色谱(GPC)表征 |
| 2.2.7.5 差示扫描量热法(DSC)表征 |
| 2.2.8 抗菌实验 |
| 2.2.8.1 抑菌圈法 |
| 2.2.8.2 最低抑菌浓度(MIC)法 |
| 2.2.8.3 最低杀菌浓度(MBC)法 |
| 2.2.8.4 扫描电子显微镜(SEM)表征 |
| 2.2.9 细胞毒性 |
| 2.2.9.1 细胞的培养与复苏 |
| 2.2.9.2 CCK8法测定细胞毒性 |
| 2.2.9.3 激光扫描共聚焦显微镜(CLSM)观察 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 PVHA的合成及结构表征 |
| 2.3.2 V-CPTEs的合成及结构表征 |
| 2.3.3 V-CPTEs的物理性能 |
| 2.3.3.1 PVHA和V-CPTEs的DSC表征 |
| 2.3.3.2 溶解性能 |
| 2.3.4 V-CPETs的抗菌性能 |
| 2.3.4.1 抑菌圈法 |
| 2.3.4.2 MIC法和MBC法 |
| 2.3.4.3 抗菌机理研究 |
| 2.3.5 TAPET的合成及结构表征 |
| 2.3.6 QAPET的合成及结构表征 |
| 2.3.7 QAPET的玻璃化转变温度 |
| 2.3.8 QAPET的抗菌性能 |
| 2.3.8.1 抑菌圈法 |
| 2.3.8.2 MIC法 |
| 2.3.8.3 MBC法 |
| 2.3.8.4 抗菌机理研究 |
| 2.3.9 QAPET细胞毒性 |
| 2.4 本章小结 |
| 3 巯基-炔点击反应合成梳形聚硫醚及其抗菌性能研究 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 试剂与原料 |
| 3.2.2 实验仪器与设备 |
| 3.2.3 中间体聚β-炔基β-羟基胺(PYHA)的合成 |
| 3.2.4 阳离子型聚硫醚(Y-CPTEs)的合成 |
| 3.2.5 结构测试与性能表征 |
| 3.3 结构与讨论 |
| 3.3.1 合成方法 |
| 3.3.2 PYHA的合成及结构表征 |
| 3.3.3 Y-CPTEs的合成及结构表征 |
| 3.3.4 Y-CPTEs的物理性能 |
| 3.3.4.1 DSC表征 |
| 3.3.4.2 溶解性能 |
| 3.3.5 Y-CPTEs的抗菌性能 |
| 3.3.5.1 抑菌圈法 |
| 3.3.5.2 MIC法 |
| 3.3.5.3 MBC法 |
| 3.4 本章小结 |
| 4 巯基-炔点击反应合成超支化聚硫醚及其抗菌性能研究 |
| 4.1 前言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 试剂与原料 |
| 4.2.2 实验仪器及设备 |
| 4.2.3 端基为环氧基和氨基盐酸盐中间体(EYI)的合成 |
| 4.2.4 阳离子型超支化聚硫醚(CPETs)的合成 |
| 4.2.5 结构测试与性能表征 |
| 4.2.5.1 GPC表征 |
| 4.2.5.2 热重分析(TGA) |
| 4.2.5.3 荧光光谱表征 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 合成方法 |
| 4.3.2 EYI的合成及结构表征 |
| 4.3.3 H-CPTEs,M-CPTEs和 L-CPTEs的合成及结构表征 |
| 4.3.4 H-CPTEs,M-CPTEs和 L-CPTEs的物理性能 |
| 4.3.4.1 玻璃化转变温度 |
| 4.3.4.2 溶解性能 |
| 4.3.4.3 荧光特性 |
| 4.3.5 H-CPTEs,M-CPTEs和L-CPTEs的抗菌性能 |
| 4.3.5.1 抑菌圈法 |
| 4.3.5.2 MIC法 |
| 4.3.5.3 MBC法 |
| 4.3.5.4 抗菌机理研究 |
| 4.3.6 H-CPETs细胞毒性 |
| 4.4 本章小结 |
| 5 总结 |
| 参考文献 |
| 致谢 |
| 攻读学位期间发表的学术论文 |
（2）高支化聚环氧乙烷及其两亲性共聚物的研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 主要符号表 |
| 1 绪论 |
| 1.1 高支化聚合物合成及性能的研究进展 |
| 1.1.1 高支化聚合物的结构 |
| 1.1.2 高支化聚合物的合成 |
| 1.1.3 高支化聚合物性能及应用 |
| 1.2 高支化聚环氧乙烷的研究进展 |
| 1.2.1 高支化聚环氧乙烷的合成方法 |
| 1.2.2 高支化聚环氧乙烷性能及应用 |
| 1.3 高支化聚酯的研究进展 |
| 1.3.1 高支化聚酯的合成方法 |
| 1.3.2 高支化聚酯的性能及应用 |
| 1.4 高支化两亲性聚合物的研究进展 |
| 1.4.1 高支化两亲性聚合物的合成方法 |
| 1.4.2 高支化两亲性聚合物的性能及应用 |
| 1.5 研究内容及意义 |
| 2 高支化结构聚环氧乙烷的合成及性能研究 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 原料 |
| 2.2.2 合成方法 |
| 2.2.3 分析表征 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 高支化结构聚环氧乙烷的合成 |
| 2.3.2 聚环氧乙烷结构与性能的构效关系研究 |
| 2.3.3 等温结晶动力学及熔融行为的表征 |
| 2.4 本章小结 |
| 3 高支化己内酯-戊内酯无规共聚酯的合成及性能研究 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 实验原料 |
| 3.2.2 实验方法 |
| 3.2.3 分析表征 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 高支化己内酯-戊内酯无规共聚物的合成 |
| 3.3.2 共聚物组成对己内酯-戊内酯无规共聚物性能影响的研究 |
| 3.3.3 拓扑结构对己内酯-戊内酯无规共聚物性能影响的研究 |
| 3.4 本章小结 |
| 4 高支化聚环氧乙烷-无规共聚酯两亲共聚物的合成及性能研究 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 实验原料 |
| 4.2.2 实验方法 |
| 4.2.3 分析表征 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 高支化聚环氧乙烷-无规共聚酯两亲性共聚物的合成 |
| 4.3.2 不同拓扑结构聚环氧乙烷-无规共聚酯两亲性共聚物热性能及结晶性能的研究 |
| 4.3.3 不同拓扑结构聚环氧乙烷-无规共聚酯两亲共聚物自组装性能及载药性能的研究 |
| 4.4 本章小结 |
| 5 结论与展望 |
| 5.1 结论 |
| 5.2 创新点 |
| 5.3 展望 |
| 参考文献 |
| 附录A 不同拓扑结构PE等温DSC测试谱图 |
| 附录B 不同拓扑结构PEO-b-PCL两亲性嵌段共聚物参数 |
| 攻读博士学位期间科研项目及科研成果 |
| 致谢 |
| 作者简介 |
（4）复杂拓扑结构聚合物的合成及其性能研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 长链超支化聚合物 |
| 1.1.1 长链超支化聚合物的合成方法 |
| 1.1.1.1 大分子单体的逐步聚合法 |
| 1.1.1.2 点击化学反应法 |
| 1.1.1.3 主客体相互作用法 |
| 1.1.1.4 电子束和γ射线辐射法 |
| 1.1.2 长链超支化聚合物的性质 |
| 1.1.3 超支化聚合物合成动力学 |
| 1.1.4 多组分长链超支化聚合物 |
| 1.2 长链树枝状聚合物 |
| 1.2.1 长链树枝状聚合物的性质 |
| 1.2.2 长链树枝状聚合物合成方法 |
| 1.2.2.1 发散法 |
| 1.2.2.2 收敛法 |
| 1.2.3 长链树枝状聚合物应用 |
| 1.3 Janus型树枝状共聚物 |
| 1.3.1 Janus型树枝状聚合物合成方法 |
| 1.3.1.1 双分子树枝状聚合物直接偶联法 |
| 1.3.1.2 双分子树枝状聚合物小分子偶联法 |
| 1.3.1.3 单分子树枝状聚合物发散合成法 |
| 1.3.1.4 其他合成方法 |
| 1.3.2 Janus型树枝状聚合物的性质 |
| 1.3.3 Janus型树枝状聚合物的应用 |
| 1.3.4 长链Janus型树枝状聚合物的简介及其应用 |
| 1.4 本论文设计思想 |
| 参考文献 |
| 第二章 点击聚合形成长链超支化聚合物的机理研究 |
| 2.1 前言 |
| 2.2 实验 |
| 2.2.1 原料 |
| 2.2.2 合成 |
| 2.2.2.1 跷跷板型大分子单体alkynyl-(PMMA-N_3)_2的合成 |
| 2.2.2.2 通过点击化学反应合成长链超支化PMMA (lsc-hp PMMA) |
| 2.2.2.3 alkynyl-(PMMA-N_3)_2在DMF中的自环化 |
| 2.2.3 表征 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 alkynyl-(PMMA-N_3)_2大分子单体的制备 |
| 2.3.2 通过点击化学反应制备长链超支化PMMA |
| 2.3.3 抑制大分子单体的自环化 |
| 2.3.3.1 从lsc-hp PMMA中溶解alkynyl-(PMMA-N_3)_2-13.3k的溶剂确定 |
| 2.3.3.2 选择性分级溶解lsc-hp PMMA |
| 2.3.3.3 溶解分级产物的GPC曲线分峰 |
| 2.3.4 基于抑制分子内自环化合成长链超支化聚甲基丙烯酸甲酯的动力学 |
| 2.3.5 位阻作用对自环化反应的抑制 |
| 2.3.5.1 lsc-hp PMA的制备 |
| 2.3.5.2 单取代跷跷板型alkynyl-(PMA-N_3)_2的合成 |
| 2.3.5.3 通过alkynyl-(PMA-N_3)_2的点击化学反应合成lsc-hp PMA |
| 2.3.5.4 不同链长alkynyl-(PMA-N_3)_2在DMF中的自环化 |
| 2.4 结论 |
| 参考文献 |
| 第三章 同步ATRP-季铵化制备长链超支化聚合物 |
| 3.1 前言 |
| 3.2 实验 |
| 3.2.1 原料 |
| 3.2.2 2-溴异丁酸溴乙酯(Br-EBiB)的制备 |
| 3.2.3 引发剂和单体摩尔比对超支化聚合物分子量的影响 |
| 3.2.4 超支化聚合物合成动力学 |
| 3.2.5 表征 |
| 3.2.6 生物实验 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 2-溴异丁酸溴乙酯的制备 |
| 3.3.2 单体和引发剂的摩尔比对超支化聚合物分子量的影响 |
| 3.3.3 超支化聚合物合成动力学 |
| 3.3.4 杀菌实验 |
| 3.4 结论 |
| 参考文献 |
| 第四章 直链-嵌段-树枝状共聚物的合成及自组装行为研究 |
| 4.1 前言 |
| 4.2 实验 |
| 4.2.1 原料 |
| 4.2.2 2-溴异丁酸炔丙酯(PBiB)的合成 |
| 4.2.3 通过ATRP合成线型聚丙烯酸叔丁酯(L-PtBA-Br) |
| 4.2.4 线型聚丙烯酸-嵌段-聚甲基丙烯酸甲酯(L-PAA-b-L-PMMA)的合成 |
| 4.2.5 L-PAA-b-G1-PMMA和L-PAA-b-G2-PMMA的合成 |
| 4.2.6 嵌段共聚物通过不同的混合动力学进行自组装 |
| 4.2.7 表征 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 L-PAA-b-L-PMMA的制备 |
| 4.3.2 L-PAA-b-G1-PMMA和L-PAA-b-G2-PMMA的制备 |
| 4.3.3 缓慢改变溶剂选择性制备L-PAA-b-L-PMMA、L-PAA-b-G1-PMMA和L-PAA-b-G2-PMMA的组装体 |
| 4.3.4 快速改变溶剂选择性制备L-PAA-b-L-PMMA、L-PAA-b-G1-PMMA和L-PAA-b-G2-PMMA的组装体 |
| 4.4 结论 |
| 参考文献 |
| 第五章 长链Janus型树枝状共聚物的合成及其性能研究 |
| 5.1 前言 |
| 5.2 实验 |
| 5.2.1 原料 |
| 5.2.2 L-PBoc-AEA-N_3的合成 |
| 5.2.3 L-PBoc-AEA-PBMP的合成 |
| 5.2.4 L-PBoc-AEA-b-G1-PS-Br的合成 |
| 5.2.5 L-PBoc-AEA-b-G1-PS-N_3的合成 |
| 5.2.6 L-PBoc-AEA-b-G1-PS-PBMP的合成 |
| 5.2.7 L-PBoc-AEA-b-G2-PS-Br的合成 |
| 5.2.8 L-PAEA-b-G2-PS-Br的合成 |
| 5.2.9 L-PtBA-b-G 1-PMA-N_3的合成 |
| 5.2.10 L-PtBA-b-G1-PMA-PBMP的合成 |
| 5.2.11 L-PtBA-b-G2-PMA-Br的合成 |
| 5.2.12 L-PAA-b-G2-PMA-Br的合成 |
| 5.2.13 Janus G2-PMA-b-G2-PS的合成 |
| 5.2.14 表征 |
| 5.3 结果与讨论 |
| 5.3.1 L-PBoc-AEA-PBMP的合成 |
| 5.3.2 L-PBoc-AEA-b-G1-PS-PBMP的合成 |
| 5.3.3 L-PAEA-b-G2-PS-Br的合成 |
| 5.3.4 L-PtBA-b-G1-PMA的合成 |
| 5.3.5 L-PAA-b-G2-PMA-Br的合成 |
| 5.3.6 Janus G2-PMA-b-G2-PS的合成 |
| 5.4 结论 |
| 参考文献 |
| 第六章 Janus型超支化聚合物-嵌段-聚树突的合成及其性能研究 |
| 6.1 前言 |
| 6.2 实验 |
| 6.2.1 原料 |
| 6.2.2 RAFT试剂PETTC的制备 |
| 6.2.3 PHEMA的制备 |
| 6.2.4 HEMA-Boc-Lys(Boc)-G1的制备 |
| 6.2.5 HEMA-Boc-Lys(Boc)-G1脱保护 |
| 6.2.6 HEMA-Boc-Lys(Boc)-G2的制备 |
| 6.2.7 PHEMA-b-PHEMA-Boc-Lys(Boc)-G2的制备 |
| 6.2.8 HPG-b-PHEMA-Boc-Lys(Boc)-G2的制备 |
| 6.2.9 表征 |
| 6.3 结果与讨论 |
| 6.3.1 RAFT试剂PETTC的制备 |
| 6.3.2 线型PHEMA的制备 |
| 6.3.3 HEMA-Boc-Lys(Boc)-G1的制备 |
| 6.3.4 HEMA-Boc-Lys(Boc)-G2的制备 |
| 6.3.5 PHEMA-b-PHEMA-Boc-Lys(Boc)-G2的制备 |
| 6.3.6 HPG-b-PHEMA-Boc-Lys(Boc)-G2的制备 |
| 6.4 结论 |
| 参考文献 |
| 结论 |
| 致谢 |
| 在读期间发表论文 |
（5）含β-环糊精的纳米药物载体的合成及性能研究（论文提纲范文）
| 中文摘要 |
| ABSTRACT |
| 第一章 绪论 |
| 1. 前言 |
| 2. 含有环糊精链节的拓扑聚合物 |
| 2.1 含有环糊精链节的线形聚合物 |
| 2.1.1 线形环糊精聚合物 |
| 2.1.2 以环糊精为端基的线形遥爪聚合物 |
| 2.2 含有环糊精链节的星形聚合物 |
| 2.2.1 以环糊精为核的星形聚合物 |
| 2.2.2 以环糊精为端基的星形聚合物 |
| 2.3 超支化环糊精聚合物 |
| 2.3.1 超分子超支化环糊精聚合物 |
| 2.3.2 共价超支化环糊精聚合物 |
| 2.4 基于环糊精拓扑聚合物的纳米结构 |
| 2.4.1 胶束 |
| 2.4.2 囊泡 |
| 3. 富勒烯与环糊精的结合物 |
| 3.1 环糊精与富勒烯非共价包合 |
| 3.2 环糊精与富勒烯共价连接 |
| 3.2.1 环糊精与富勒烯1：1共价连接 |
| 3.2.2 环糊精与富勒烯2：1共价连接 |
| 4. 基于环糊精的载药系统的机遇与挑战 |
| 5. 本论文的主要内容和创新之处 |
| 5.1 本论文的主要内容 |
| 5.2 本论文的创新点 |
| 参考文献 |
| 第二章 末端为β-环糊精的多臂聚合物的合成及其自组装性能研究 |
| 1. 前言 |
| 2. 实验部分 |
| 2.1 实验材料 |
| 2.2 细胞与动物 |
| 2.3 测试仪器与表征方法 |
| 2.4 合成及表征部分 |
| 2.4.1 单-(6-O-(对甲苯磺酰基))β-环糊精的合成 |
| 2.4.2 二胺-β-环糊精的合成 |
| 2.4.3 叠氮-β-环糊精的合成 |
| 2.4.4 环糊精单体的合成 |
| 2.4.5 引发剂21-Br-β-CD的合成 |
| 2.4.6 星形聚合物sPMA的合成 |
| 2.4.7 星形聚合物sPMACD的合成 |
| 2.4.8 金刚烷-PEG(PEG2AD)的合成 |
| 2.4.9 sPMACD与PEG2AD的自组装 |
| 2.4.10 罗丹明标记sPMACD及sPMACD/PEG2AD纳米粒子 |
| 2.4.11 sPMACD及sPMACD/PEG2AD纳米粒子的细胞毒性实验 |
| 2.4.12 sPMACD及sPMACD/PEG2AD纳米粒子的细胞摄取实验 |
| 2.4.13 sPMACD/PEG2AD纳米粒子的芘荧光探针包裹及解组装行为 |
| 2.4.14 sPMACD的芘荧光探针包裹 |
| 3. 结果与讨论 |
| 3.1 环糊精单体的合成 |
| 3.2 以环糊精为端基的多臂聚合物合成 |
| 3.3 金刚烷-PEG(PEG2AD)的合成 |
| 3.4 sPMACD与PEG2AD的自组装 |
| 3.5 sPMA,sPMACD以及sPMACD/PEG2AD纳米粒子的形态表征 |
| 3.6 sPMACD以及sPMACD/PEG2AD纳米粒子的体外细胞实验 |
| 3.7 sPMACD/PEG2AD纳米粒子的解组装行为 |
| 4. 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第三章 β-环糊精-[60]富勒烯共价结合物的合成及其DNA剪切性能研究 |
| 1. 前言 |
| 2. 实验部分 |
| 2.1 实验材料 |
| 2.2 细胞与动物 |
| 2.3 测试仪器与表征方法 |
| 2.4 合成及表征部分 |
| 2.4.1 乙酰化-β-环糊精2的合成 |
| 2.4.2 乙酰化-β-环糊精-富勒烯结合物3的合成 |
| 2.4.3 β-环糊精-富勒烯结合物4(C60-CD)的合成 |
| 2.4.4 罗丹明标记C60-CD |
| 2.4.5 C60-CD细胞毒性实验 |
| 2.4.6 C60-CD细胞摄取实验 |
| 2.4.7 C60-CD的NIR797标记 |
| 2.4.8 NIR797标记的C60-CD的近红外成像 |
| 2.4.9 C60-CD的血液半衰期 |
| 2.4.10 动物组织切片的苏木精-伊红(H&E)染色 |
| 2.4.11 C60-CD的DNA剪切 |
| 2.4.12 C60-CD的电子顺磁共振(EPR)测试 |
| 2.4.13 C60-CD对细胞的光照毒性实验 |
| 3. 结果与讨论 |
| 3.1 C60-CD的合成 |
| 3.2 C60-CD在水溶液中的形貌表征 |
| 3.3 C60-CD的体外细胞实验 |
| 3.4 标记NIR-797的C60-CD的体内近红外造影 |
| 3.5 C60-CD的血液半衰期 |
| 3.6 组织切片的苏木精-伊红(H&E)染色 |
| 3.7 C60-CD的DNA剪切性能 |
| 3.8 C60-CD的ESR测量 |
| 3.9 C60-CD的细胞光毒性实验 |
| 4. 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第四章 负载紫杉醇的多臂高分子的合成及性能研究 |
| 1. 前言 |
| 2. 实验部分 |
| 2.1 实验材料 |
| 2.2 细胞与动物 |
| 2.3 测试仪器与表征方法 |
| 2.4 合成及表征部分 |
| 2.4.1 引发剂21-Br-β-CD的合成 |
| 2.4.2 星形聚丙烯酸叔丁酯β-CD-(PtBA)_(21)的合成 |
| 2.4.3 星形聚丙烯酸β-CD-(PAA)_(21)的合成 |
| 2.4.4 星形聚丙烯酸-紫杉醇偶联物β-CD-(PAA)_(21)-PTX的合成 |
| 2.4.5 β-CD-(PAA-NH-NH-Boc)_(21)的合成 |
| 2.4.6 β-CD-(PAA-NH-NH_2)_(21)的合成 |
| 2.4.7 β-CD-(PAA)_(21)的细胞毒性实验 |
| 2.4.8 β-CD-(PAA-NH-NH_2)_(21)的NIR797标记 |
| 2.4.9 NIR797标记的β-CD-(PAA-NH-NH_2)_(21)的近红外成像 |
| 3. 结果与讨论 |
| 3.1 引发剂21-Br-β-CD的合成 |
| 3.2 星形聚丙烯酸叔丁酯β-CD-(PtBA)_(21)的合成 |
| 3.3 星形聚丙烯酸β-CD-(PAA)_(21)的合成 |
| 3.4 星形聚丙烯酸-紫杉醇偶联物β-CD-(PAA)_(21)-PTX的合成 |
| 3.5 β-CD-(PAA-NH-NH_2)_(21)的合成 |
| 3.6 β-CD-(PAA)_(21)的体外细胞实验 |
| 3.7 β-CD-(PAA)_(21)-PTX的形貌观察 |
| 3.8 不同分子量的β-CD-(PAA)_(21)-PTX的载药量 |
| 3.9 NIR797标记的β-CD-(PAA-NH-NH_2)_(21)的体内近红外造影 |
| 4. 本章小结 |
| 参考文献 |
| 第五章 今后的工作及展望 |
| 已发表和待发表的文章 |
| 致谢 |
（6）内嵌金属富勒烯修饰的共聚物的合成与性能研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 富勒烯[C_(60)]高分子衍生物的合成方法,结构及研究进展 |
| 1.1.1 富勒烯[C_(60)]高分子衍生物的合成方法 |
| 1.1.1.1 C_(60)与高分子单体的共聚反应 |
| 1.1.1.2 富勒烯[C_(60)]与已知聚合物的反应 |
| 1.1.1.3 其他类型的富勒烯聚合反应 |
| 1.1.2 富勒烯[C_(60)]高分子衍生物的结构 |
| 1.1.3 富勒烯[C_(60)]高分子衍生物的应用前景 |
| 1.2 金属富勒烯的结构、性质和应用 |
| 1.2.1 金属富勒烯的结构 |
| 1.2.2 金属富勒烯的性质 |
| 1.2.2.1 金属富勒烯的电化学性质 |
| 1.2.2.2 金属富勒烯的磁性 |
| 1.2.2.3 金属富勒烯的光学性质 |
| 1.2.2.4 金属富勒烯的笼外化学修饰 |
| 1.2.3 金属富勒烯的应用 |
| 1.2.3.1 金属包合物做MRI对比试剂 |
| 1.2.3.2 金属包合物做放射性示踪剂和放射性药物 |
| 1.2.3.3 金属包合物其他方面的应用 |
| 1.3 本论文的研究目的及意义 |
| 第二章 实验部分 |
| 2.1 主要原料 |
| 2.2 实验设备和测试仪器 |
| 2.3 富勒烯修饰聚合物的合成 |
| 2.3.1 聚苯乙烯的合成 |
| 2.3.2 C_(60)修饰的聚苯乙烯的合成 |
| 2.3.2.1 溶液聚合 |
| 2.3.2.2 本体聚合 |
| 2.3.3 Gd@C_(82)修饰的聚苯乙烯的合成 |
| 2.4 测试和表征 |
| 2.4.1 凝胶渗透色谱测试 |
| 2.4.2 紫外-可见光谱分析 |
| 2.4.3 红外光谱分析 |
| 2.4.4 核磁共振碳谱分析 |
| 2.4.5 电化学扫描分析 |
| 2.4.6 原子力显微镜观测 |
| 2.4.7 扫描电子显微镜观测 |
| 2.4.8 热力学分析 |
| 2.4.9 X射线光电子能谱分析 |
| 第三章 结果与讨论 |
| 3.1 富勒烯修饰的聚苯乙烯合成条件的选择 |
| 3.1.1 不同的合成方式对分子量的影响 |
| 3.1.2 不同引发剂用量对分子量影响 |
| 3.1.3 不同温度对分子量的影响 |
| 3.1.4 不同C_(60)用量对分子量的影响 |
| 3.2 Gd@C_(82)修饰的聚苯乙烯表征及分析 |
| 3.2.1 GPC测试分析 |
| 3.2.2 紫外-可见光谱分析 |
| 3.2.3 红外光谱分析 |
| 3.2.4 核磁共振碳谱分析 |
| 3.2.5 电化学分析 |
| 3.2.6 SEM/AFM电镜分析 |
| 3.2.7 热分析 |
| 3.3 小结 |
| 第四章 结论 |
| 参考文献 |
| 致谢 |
| 研究成果及发表的学术论文 |
| 作者和导师简介 |
| 北京化工大学硕士研究生学位论文答辩委员会决议书 |
（7）原子转移自由基聚合在超支化大分子合成中的应用进展（论文提纲范文）
| 1 ATRP的反应机理 |
| 1.1 ATRP简介 |
| 1.2 ATRP反应机理 |
| 2 ATRP法合成超支化大分子 |
| 2.1 ATRP法合成聚苯乙烯类超支化大分子 |
| 2.2 ATRP法合成聚丙烯酯类超支化大分子 |
| 2.3 ATRP法合成聚胺类超支化大分子 |
| 2.4 ATRP法合成超支化共聚物大分子 |
| 2.4.1 合成星状共聚物: |
| 2.4.2 合成刷状聚合物: |
| 2.5 ATRP合成其它含有超支化结构的聚合物 |
| 3 结语 |
（8）原子转移自由基聚合制备超支化聚合物进展（论文提纲范文）
| 1 ATRP制备HBP的原理 |
| 2 ATRP制备的HBP |
| 2.1 HBPS |
| 2.1.1 HBPS的合成和应用 |
| 2.1.2 HBPS作为ATRP的引发剂 |
| 2.2 HBPS共聚物 |
| 2.3 超支化聚丙烯酸酯 |
| 2.4 超支化聚甲基丙烯酸酯 |
| 2.5 超支化聚甲基丙烯酸羟丙酯 |
| 2.6 超支化聚电解质 |
| 2.7 超支化含氟共聚物 |
| 2.8表面接枝HBP |
| 2.9其他HBP |
| 3. 总结与展望 |
（9）化学酶方法制备超支化聚合物及其自组装行为的研究（论文提纲范文）
| 提要 |
| 第1章 前言 |
| 1.1 超支化聚合物合成与表征 |
| 1.1.1 超支化聚合物研究简史 |
| 1.1.2 超支化聚合物的合成方法 |
| 1.1.2.1 ABX 单体缩聚反应 |
| 1.1.2.2 开环聚合 |
| 1.1.2.3 乙烯基单体自缩聚 |
| 1.1.2.4 加成聚合法 |
| 1.1.3 超支化聚合物的支化度及其性能 |
| 1.1.3.1 超支化聚合物的支化度 |
| 1.1.3.2 分子量及其分布 |
| 1.1.4 超支化聚合物的性能 |
| 1.1.4.1 粘度 |
| 1.1.4.2 热力学性能 |
| 1.1.4.3 溶解性 |
| 1.1.4.4 结晶性 |
| 1.1.4.5 胶束性 |
| 1.1.5 超支化聚合物自组装的研究概述 |
| 1.1.5.1 超分子自组装概述 |
| 1.1.5.2 超支化聚合物的自组装行为 |
| 1.2 非水介质中的酶学 |
| 1.2.1 非水酶学的基本理论和研究进展 |
| 1.2.2 非水介质中酶的性质 |
| 1.2.2.1 热力学稳定性(thermodynamic stability) |
| 1.2.2.2 底物特异性(subdrate specificity) |
| 1.2.2.3 对映体选择性(enantioselectivity) |
| 1.2.2.4 区域选择性(regiosetectivity) |
| 1.2.2.5 化学键选择性(chemoselectivity) |
| 1.2.3 影响非水介质中酶催化的重要因素 |
| 1.2.3.1 水对非水介质中酶催化的影响 |
| 1.2.3.2 有机溶剂对非水介质中酶催化的影响 |
| 1.2.3.3 pH 对非水相中酶催化的影响 |
| 1.2.4 脂肪酶催化ε-己内酯的开环聚合 |
| 1.2.4.1 文献中曾报道过的酶 |
| 1.2.4.2 酶浓度的影响 |
| 1.2.4.3 水活度的影响 |
| 1.2.4.4 溶剂的影响 |
| 1.2.4.5 反应机制及动力学研究 |
| 1.2.5 非水相中酶催化的应用及前景展望 |
| 1.3 原子转移自由基(ATRP)的研究进展 |
| 1.3.1 ATRP 聚合机理 |
| 1.3.2 原子转移自由基聚合(ATRP)的反应体系 |
| 1.3.2.1 单体 |
| 1.3.2.2 引发剂 |
| 1.3.2.3 催化剂 |
| 1.3.2.4 配体 |
| 1.3.2.5 溶剂 |
| 1.3.2.6 聚合温度 |
| 1.3.2.7 聚合时间 |
| 1.3.3 ATRP 在高分子结构设计中的应用 |
| 1.3.4 原子转移自由基的优点及前瞻 |
| 1.3.5 立题思想 |
| 参考文献 |
| 第2章 酶催化聚合反应合成超支化聚合物 |
| 2.1 超支化共聚酯P(BHB-CL)的合成及表征 |
| 2.1.1 引言 |
| 2.1.2 实验部分 |
| 2.1.2.1 化学试剂 |
| 2.1.2.2 测试仪器 |
| 2.1.2.3 酶催化己内酯eROP 聚合 |
| 2.1.2.4 结果与讨论 |
| 2.1.2.4.1 超支化共聚酯P(BHB-CL) 的1H-NMR 表征 |
| 2.1.2.4.2 超支化共聚酯P(BHB-CL) GPC 测试 |
| 2.1.2.4.3 超支化共聚酯P(BHB-CL)红外光谱表征 |
| 2.1.2.4.4 SEM 测试超支化共聚酯的表面形貌 |
| 2.2 超支化共聚酯的结晶性质的研究 |
| 2.2.1 实验部分 |
| 2.2.1.1 超支化共聚酯合成方法 |
| 2.2.1.2 测试仪器 |
| 2.2.1.3 偏光显微镜样品的制备 |
| 2.2.2 结果与讨论 |
| 2.2.2.1 超支化共聚酯的XRD 测试分析 |
| 2.2.2.2 超支化共聚酯的DSC 结果分析 |
| 2.2.2.3 利用POM 研究不同比例超支化共聚酯P(BHB-CL)的结晶过程 |
| 2.2.2.3.1 POM 研究P(BHB-CL99.5)的结晶过程 |
| 2.2.2.3.2 POM 研究P(BHB-CL99)的结晶过程 |
| 2.2.2.3.3 POM 研究P(BHB-CL95)的结晶过程 |
| 2.2.2.3.4 POM 研究P(BHB-CL90)的结晶过程 |
| 2.2.2.3.5 POM 研究P(BHB-CL75)的结晶过程 |
| 2.2.2.4 超支化共聚酯 P(BHB-CL95)的非等温结晶动力学研究 |
| 小结 |
| 参考文献 |
| 第3章 化学酶方法合成超支化共聚酯/聚苯乙烯 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 化学试剂 |
| 3.2.2 测试仪器 |
| 3.2.3 实验方法 |
| 3.2.3.1 BHB 引发己内酯eROP 聚合 |
| 3.2.3.2 聚己内酯P(ε-CL)的端基官能化合成大分子引发剂 |
| 3.2.3.3 超支化共聚酯/聚苯乙烯P(BHB-CL)-PSt 的合成 |
| 3.2.3.4 超支化P(BHB-CL)-PSt 临界聚集浓度的测定 |
| 3.2.3.5 超支化P(BHB-CL)-PSt 的自组装 |
| 3.2.4 结果与讨论 |
| 3.2.4.1 超支化P(BHB-CL)-PSt 的1H-NMR 分析 |
| 3.2.4.2 超支化P(BHB-CL)-PSt 红外光谱表征 |
| 3.2.4.4 超支化P(BHB-CL)-PSt 的XRD 表征 |
| 3.2.4.5 超支化P(BHB-CL)-PSt 临界胶束浓度（CMC）的测定 |
| 3.2.4.6 超支化P(BHB-CL)-PSt 自组装行为的研究 |
| 3.2.4.7 超支化P(BHB-CL)-PSt 的TEM 表征 |
| 小结 |
| 参考文献 |
| 第4章 化学酶方法合成超支化共聚酯/聚甲基丙烯酸甲酯和共聚酯/双亲性聚甲基丙烯酸环氧丙酯 |
| 4.1 超支化P(BHB-CL)-PMMA 的合成及其自组装 |
| 4.1.1 引言 |
| 4.1.2 实验部分 |
| 4.1.2.1 化学试剂 |
| 4.1.2.2 测试仪器 |
| 4.1.2.3 端基官能化大分子引发剂的合成 |
| 4.1.2.4 超支化P(BHB-CL)-PMMA 的合成 |
| 4.1.2.5 超支化P(BHB-CL)-PMMA 的合成及自组装行为的研究 |
| 4.1.3 结果与讨论 |
| 4.1.3.1 P(BHB-CL)-PMMA 的1H-NMR 的测定 |
| 4.1.3.2 超支化P(BHB-CL)-PMMA 的GPC 测试 |
| 4.1.3.3 超支化P(BHB-CL)-PMMA 红外光谱表征 |
| 4.1.3.4 超支化聚合物P(BHB-CL)-PMMA 的XRD 表征 |
| 4.1.4 超支化P(BHB-CL)-PMMA 自组装 |
| 4.1.4.1 超支化聚合物P(BHB-CL)-PMMA 动态光散射（DLS）的测定 |
| 4.1.4.2 超支化聚合物P(BHB-CL)-PMMA 纳米胶束AFM 的测定 |
| 4.1.4.3 超支化聚合物P(BHB-CL)-PMMA 的SEM 表征 |
| 4.1.4.4 超支化聚合物P(BHB-CL)-PMMA 的TEM 表征 |
| 4.1.4.5 TEM 测试超支化聚合物在不同浓度THF溶液中纳米胶束形貌 |
| 小结 |
| 4.2 双亲性超支化共聚酯 |
| 4.2.1 引言 |
| 4.2.2 实验部分 |
| 4.2.2.1 实验试剂 |
| 4.2.2.2 测试仪器 |
| 4.2.2.3 大分子引发剂的合成 |
| 4.2.2.4 超支化聚合物P(BHB-CL)-PGMA 的合成 |
| 4.2.2.5 超支化聚合物P(BHB-CL)-PGMA 的胶束的制备 |
| 4.2.2.5.1 AFM 样品制备 |
| 4.2.2.5.2 TEM 样品的制备 |
| 4.2.3 结果与讨论 |
| 4.2.3.1 超支化聚合物P(BHB-CL)-PGMA 红外光谱的表征 |
| 4.2.3.2 超支化聚合物P(BHB-CL)-PGMA 的1H NMR 的表征 |
| 4.2.3.3 超支化聚合物P(BHB-CL)-PGMA 的GPC 表征 |
| 4.2.3.4 超支化聚合物P(BHB-CL)-PGMA 的X-Ray 表征 |
| 4.2.4 超支化聚合物P(BHB-CL)-PGMA 的自组装行为的研究. |
| 4.2.4.1 SEM 观察超支化聚合物P(BHB-CL)-PGMA 的表面形貌 |
| 4.2.4.2 AFM 测试超支化聚合物 P(BHB-CL)-PGMA 自组装行为 |
| 小结 |
| 参考文献 |
| 致谢 |
| 作者简介 |
| 攻读博士学位期间发表的学术论文 |
| 中文摘要 |
| ABSTRACT |
（10）超支化聚苯乙烯的合成及亲水化改性（论文提纲范文）
| 提要 |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 引言 |
| 1.2 超支化聚合物的合成 |
| 1.2.1 逐步聚合 |
| 1.2.1.1 “一步法” |
| 1.2.1.2 “准一步法” |
| 1.2.2 固相聚合 |
| 1.2.3 自缩合乙烯基聚合 |
| 1.2.4 开环聚合 |
| 1.2.5 其他聚合法 |
| 1.2.5.1 质子转移聚合 |
| 1.2.5.2 阳离子聚合 |
| 1.2.5.3 阴离子聚合 |
| 1.2.5.4 高选择性化学反应 |
| 1.3 超支化聚合物的支化度（DB） |
| 1.3.1 支化度定义 |
| 1.3.2 影响支化度的因素 |
| 1.3.3 支化度的确定 |
| 1.4 超支化聚合物的性能 |
| 1.4.1 溶液性质 |
| 1.4.1.1 溶解性 |
| 1.4.1.2 粘度 |
| 1.4.2 本体性质 |
| 1.4.2.1 玻璃转化温度( Tg) |
| 1.4.2.2 力学与流变学性质 |
| 1.4.2.3 结晶性能 |
| 1.4.2.4 胶束特性 |
| 1.4.2.5 网络性 |
| 1.5 超支化聚合物的表征 |
| 1.6 超支化聚合物的应用 |
| 1.6.1 超支化聚合物在涂料工业中的应用 |
| 1.6.2 聚合物共混 |
| 1.6.3 共聚物 |
| 1.6.4 光固化材料 |
| 1.6.5 药物缓释剂 |
| 1.6.6 导电聚合物和光学聚合物 |
| 1.6.7 超支化聚合物用于聚合物增韧改性 |
| 1.6.8 聚合物功能薄膜 |
| 1.6.9 阻燃材料 |
| 1.6.10 聚电解质 |
| 1.6.11 纳米材料 |
| 1.6.12 流变性能改性剂 |
| 1.6.13 交联剂 |
| 1.6.14 其它方面 |
| 1.7 实验构想 |
| 第二章 超支化聚苯乙烯的合成、磺化及表征 |
| 2.1 化学试剂与表征仪器 |
| 2.1.1 实验试剂 |
| 2.1.2 表征仪器 |
| 2.2 超支化聚苯乙烯的合成 |
| 2.3 超支化聚苯乙烯的磺化 |
| 2.4 结果与讨论 |
| 2.4.1 反应时间确定 |
| 2.4.2 链转移剂与交联剂/单体的关系 |
| 2.4.3 特性黏数 |
| 2.4.4 分子量 |
| 2.4.5 差示量热扫描分析（DSC） |
| 2.4.6 热重分析(TGA) |
| 2.4.7 溶解性 |
| 2.4.8 原子力显微镜（AFM） |
| 2.4.9 红外（FTIR） |
| 2.4.10 电镜（SEM） |
| 2.5 小结 |
| 第三章 超支化聚苯乙烯-马来酸酐共聚物的合成、接枝改性及表征 |
| 3.1 化学试剂与表征仪器 |
| 3.1.1 实验试剂 |
| 3.1.2 表征仪器 |
| 3.2 超支化聚苯乙烯-马来酸酐共聚物合成 |
| 3.3 亲水性超支化聚合物HSMA-g-MPEG的制备 |
| 3.4 结果与讨论 |
| 3.4.1 溶解性 |
| 3.4.2 红外光谱分析 |
| 3.5 小结 |
| 第四章 结论 |
| 参考文献 |
| 学术成果 |
| 中文摘要 |
| ABSTRACT |
| 致谢 |
四、用多官能团引发剂合成超支化聚苯乙烯及其C_(60)衍生物（论文参考文献）
- [1]巯基-烯/炔点击反应合成梳形和超支化结构的聚硫醚及其抗菌性能研究[D]. 刘健. 烟台大学, 2021(09)
- [2]高支化聚环氧乙烷及其两亲性共聚物的研究[D]. 吴桐. 大连理工大学, 2021
- [3]中国高分子合成化学的研究与发展动态[J]. 安泽胜,陈昶乐,何军坡,洪春雁,李志波,李子臣,刘超,吕小兵,秦安军,曲程科,唐本忠,陶友华,宛新华,王国伟,王佳,郑轲,邹文凯. 高分子学报, 2019(10)
- [4]复杂拓扑结构聚合物的合成及其性能研究[D]. 李鹏云. 中国科学技术大学, 2018(10)
- [5]含β-环糊精的纳米药物载体的合成及性能研究[D]. 王晶晶. 南京大学, 2013(05)
- [6]内嵌金属富勒烯修饰的共聚物的合成与性能研究[D]. 白小娟. 北京化工大学, 2010(01)
- [7]原子转移自由基聚合在超支化大分子合成中的应用进展[J]. 胡淑婕,于德梅,解云川. 高分子材料科学与工程, 2010(01)
- [8]原子转移自由基聚合制备超支化聚合物进展[J]. 张新荔,井新利. 合成树脂及塑料, 2009(04)
- [9]化学酶方法制备超支化聚合物及其自组装行为的研究[D]. 艾鹏. 吉林大学, 2009(08)
- [10]超支化聚苯乙烯的合成及亲水化改性[D]. 田翠. 吉林大学, 2008(10)